Los ácidos polipróticos son aquellos que presentan más de un hidrógeno ionizable. La ionización ocurre por etapas, o sea, el ácido cede un protón (H⁺) cada vez.

El primer protón se extrae con más facilidad que el segundo, pues este es retirado de un ión negativo, por tanto es necesario vencer la atracción eléctrica entre el protón y el anión. Podemos decir que el H₃PO₄ es un ácido más fuerte que H₂PO₄^- y, por tanto, la primera constante de acidez será mayor que la segunda y esta, a su vez, mayor que la tercera.

En el caso de la valoración de un ácido triprótico encontraremos en la representación gráfica tres saltos de pH.
 
Vamos a estudiar el caso de una acidimetría del ácido fosfórico con hidróxido sódico. Los equilibrios a considerar son:

H3PO4	+	H2O		H2PO4-	+	H3O+	ka1
H2PO4-	+	H2O		HPO42-	+	H3O+	ka2
HPO42-	+	H2O		PO42-	+	H3O+	ka3

A medida que añadamos hidróxido sódico los equilibrios se desplazarán hacia la derecha.

Los saltos de pH que se producen en las proximidades de los puntos de equivalencia serán mucho más pequeños que en la valoración del ácido fuerte con base fuerte.

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